Integrala unei diferențiale exacte pe orice cale de integrare este independentă de cale,[2] iar acest fapt este folosit în termodinamică pentru a identifica funcțiile de stare.
Chiar dacă în articolul de față se consideră un spațiu tridimensional, în alte dimensiuni definițiile diferențialelor exacte sunt similare structural cu definiția tridimensională. În trei dimensiuni o formă de tip
se numește formă diferențială. Această formă se numește exactă pe un domeniu deschis în spațiu dacă există o funcție scalarăderivabilă definită pe astfel încât
peste , unde sunt coordonate ortogonale (de exemplu, carteziene, cilindrice sau sferice). Cu alte cuvinte, într-un domeniu deschis al unui spațiu, o formă diferențială este o diferențială exactă dacă este egală cu diferența generală a unei funcții derivabile într-un sistem de coordonate ortogonal.
Notă: În această expresie matematică indicii din afara parantezei indică care variabile sunt menținute constante în timpul diferențierii. Datorită definiției derivatei parțiale, acești indici nu sunt de fapt necesari, dar sunt afișați explicit ca mementouri.
Diferența exactă pentru o funcție scalară derivabilă definită pe un domeniu deschis este egală cu , unde este gradientul lui , este produsul scalar, iar este vectorul de deplasare diferențială generală, dacă este utilizat un sistem de coordonate ortogonal. Dacă este din clasa de derivabilitate (derivabilă continuu), atunci este un câmp vectorial conservativ(d) pentru potențialul corespunzător după definiție. Pentru spații tridimensionale, expresiile au forma și
care nu depinde de calea de integrare dintre punctele inițial, și final, ale căii date. Deci, se ajunge la concluzia că integrala unei diferențiale exacte este independentă de alegerea unei căi de integrare între punctele inițial și final ale căii date (independența căii).
Pentru spații tridimensionale, dacă definit pe un domeniu deschis, este de clasa de derivare (echivalent, este din ), atunci independența căii acestei integrale poate fi demonstrată și prin utilizarea identității calculului vectorial și a teoremei lui Stokes.
pentru o buclă simplă închisă care cuprinde în ea suprafața orientată netedă . Dacă domeniul deschis este un spațiu deschis simplu conex (în linii mari, un spațiu deschis dintr-o singură bucată fără vreo gaură în el), atunci orice câmp vectorial irrotațional (definit ca un câmp vectorial care are rotorul zero, adică ) are independență de cale prin teorema lui Stokes, deci se face următoarea afirmație; Într-o regiune deschisă simplu conexă, orice câmp vectorialcare are proprietatea de independență a căii (deci este un câmp vectorial conservativ) trebuie să fie, de asemenea, irrotațional, și invers.
În termodinamică când este exactă, funcția este o funcție de stare a sistemului: o funcție matematică care depinde numai de starea de echilibru actuală, nu de calea parcursă pentru a ajunge la acea stare. Energia internă, entropia, entalpia, energia liberă (Helmholtz) și entalpia liberă (Gibbs) sunt funcții de stare. În general, nici lucrul mecanic, nici căldura nu sunt funcții de stare. (Notă: În această secțiune simbolul este cel folosit în fizică pentru a reprezenta căldura. Nu trebuie confundat cu utilizarea sa în restul articolului ca parametru al unei diferențiale exacte.)
este exactă dacă și numai dacă are o primitivă (dar nu neapărat una în funcție de funcțiile elementare). Dacă are o primitivă și fie o primitivă a lui , deci , atunci satisface în mod evident condiția de a fi una exactă. Dacă nu are o primitivă, atunci nu se poate scrie cu pentru o funcție derivabilă deci este o diferențială inexactă.
Prin urmare, într-o regiune simplu conexă R a planului xy, unde sunt independente,[a] o formă diferențială
este o diferențială exactă dacă și numai dacă este valabilă ecuația
Dacă este o diferență exactă, atunci și atunci este o funcție derivabilă (continuu) în funcție de și deci Dacă este valabilă, atunci și sunt funcții derivabile (continuu) în funcție de și, respectiv, , iar este chiar cazul.
Pentru trei dimensiuni, într-o regiune simplu conexă R a sistemului de coordonate xyz, similar, o diferențială
este o diferențială exactă dacă și numai dacă între funcțiile A, B și C există relațiile
Aceste condiții, ușor de generalizat, provin din independența ordinii derivărilor în calculul derivatelor de ordinul al doilea. Deci, pentru ca o diferențială dQ, adică o funcție de patru variabile, să fie o diferențială exactă, trebuie satisfăcute șase condiții ()
Dacă o funcție derivabilă este injectivă pentru fiecare variabilă independentă, de exemplu, este injectivă pentru la un fix, în timp ce nu este neapărat injectivă pentru atunci există următoarele diferențiale totale deoarece fiecare variabilă independentă este o funcție derivabilă pentru celelalte variabile, de exemplu,
Înlocuind prima ecuație în a doua și rearanjand, se obține
:
Deoarece și sunt variabile independente, și pot fi alese fără restricții. Pentru ca această ultimă ecuație să fie valabilă în general, termenii între paranteze trebuie să fie egali cu zero.[3] Paranteza din stânga egală cu zero duce la relația de reciprocitate, în timp ce paranteza din dreapta egală cu zero duce la relația ciclică, așa cum se arată mai jos.
Relația ciclică este cunoscută și ca regula ciclică sau regula produsului triplu(d). Stabilirea celui de-al doilea termen între paranteze egal cu zero produce
Folosind o relație de reciprocitate pentru la această ecuație, reordonarea dă o relație ciclică (regula produsului triplu),
Dacă, în schimb, sunt utilizate relații de reciprocitate pentru și cu rearanjarea ulterioară, se obține o forma standard pentru derivarea implicită:
Câteva ecuații utile derivate din diferențiale exacte în două dimensiuni
Să presupunem că avem cinci funcții de stare și . Să presupunem că spațiul stărilor este bidimensional și că oricare dintre cele cinci mărimi este diferențiabilă. Atunci, conform regulii de derivare a funcțiilor compuse(d)
dar tot din regula de derivare a funcțiilor compuse:
^Dacă perechea de variabile independente este o funcție (reversibilă local) a variabilelor dependente , tot ce este necesar pentru ca următoarea teoremă să fie valabilă este de a înlocui derivatele parțiale în funcție de și cu derivatele parțiale în funcție de și care implică componentele lor dintr-o matrice jacobiană(d). Adică este o diferențială exactă dacă și numai dacă
^en Çengel, Yunus A.; Boles, Michael A.; Kanoğlu, Mehmet () [1989]. „Thermodynamics Property Relations”. Thermodynamics - An Engineering Approach (în English) (ed. 9th). New York: McGraw-Hill Education. pp. 647–648. ISBN978-1-259-82267-4.Mentenanță CS1: Limbă nerecunoscută (link)